目錄/提綱:……
1、催化劑的制備
3、催化劑對(duì)2-氧-4-苯基丁酸乙酯不對(duì)稱加氫的評(píng)價(jià)
2、制備分散度好、粒徑小的雙金屬催化劑
3、探索催化過(guò)程的影響因數(shù),以便對(duì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行優(yōu)化
4、同國(guó)內(nèi)外的研究水平對(duì)比,進(jìn)行成果比較
5、探索到最優(yōu)化的合成條件,盡力提高反應(yīng)的ee值和轉(zhuǎn)化率
1、.明確實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>2、選擇實(shí)驗(yàn)方法,查閱相關(guān)文獻(xiàn),明確實(shí)驗(yàn)原理
3、制備實(shí)驗(yàn)材料,熟悉各種儀器操作
4、進(jìn)行主體實(shí)驗(yàn)
5、分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
6、對(duì)存在偏差的數(shù)據(jù),從做部分實(shí)驗(yàn),確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性
7、得出實(shí)驗(yàn)結(jié)論、并且進(jìn)行比較分析
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大學(xué)本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì))開題報(bào)告
學(xué)院:化工學(xué)院 專業(yè)班級(jí):09級(jí)制藥工程
課題名稱 Pt-M(M=Ni,Cr,Co)雙金屬催化劑的不對(duì)稱催化研究
1、本課題的研究目的和意義:
Pt-M(M=Ni,Cr,Co)雙金屬催化劑的不對(duì)稱催化研究即為手性藥物中間體的合成研究,當(dāng)前手性藥物的研究已成為國(guó)際新藥研究的主要方向之一。
當(dāng)一個(gè)手性化合物進(jìn)入生命體時(shí),它的兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體通常會(huì)表現(xiàn)出不同的生物活性。對(duì)于手性藥物,一個(gè)異構(gòu)體可能是有效的,而另一個(gè)異構(gòu)體可能是無(wú)效甚至是有害的。例如:β-受體阻斷劑普萘洛爾的兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體的體外活性相差98倍,非甾體抗炎藥萘普生(napro*en)的(S)-構(gòu)型對(duì)映體的活性比其對(duì)映體的活性強(qiáng)35倍。又如天然的尼古丁(nicotine)的毒性要比其非天然的對(duì)映體的毒性大得多。再如鎮(zhèn)靜藥沙利度胺(thalidomide,又名
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稱催化氫化法的條件,間接為手性藥物的合成研究提供便利。
圖1-2
Pt-M(M=Ni,Cr,Co)雙金屬催化劑的不對(duì)稱催化研究也對(duì)EHPB同類的α-羥基酸酯類手性中間體合成有借鑒作用。同時(shí)推動(dòng)催化劑制備科學(xué)的發(fā)展。
2、文獻(xiàn)綜述(國(guó)內(nèi)外研究情況及其發(fā)展):
近些年來(lái),研究比較熱門的不對(duì)稱催化反應(yīng)有不對(duì)稱催化氫化、不對(duì)稱催化環(huán)氧化、不對(duì)稱催化環(huán)丙烷化等。其中不對(duì)稱催化氫化是世界上第一個(gè)在工業(yè)上運(yùn)用的不對(duì)稱催化反應(yīng)。2001年,Knowles,Noyori和Sharpless三位化學(xué)家基于他們?cè)诓粚?duì)稱催化加氫研究中的杰出貢獻(xiàn)而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。不對(duì)稱氫化反應(yīng)的快速發(fā)展,許多已經(jīng)成熟地運(yùn)用于工業(yè)生產(chǎn),例如L-多巴、(S)-萘普生和抗生素的生產(chǎn)。
對(duì)前手性羰基化合物不對(duì)稱加氫,辛可尼定修飾的Pt催化劑是最有效的催化體系。然而對(duì)于某些加氫反應(yīng),如己烯(環(huán)己烯)、丙烯醛、乙炔、肉桂醛、苯乙酮、苯環(huán)等加氫反應(yīng)中,雙金屬顯示出不同于單金屬的催化性能(抗毒、重復(fù)利用、活性等),其中有些反應(yīng)催化性能甚至優(yōu)于單金屬。Li等研究發(fā)現(xiàn)碳納米管負(fù)載Pt-Ni雙金屬催化劑對(duì)肉桂醛催化加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的活性與選擇性。 0.5wt.%Pt-0.34wt.%Ni/CNTs催化劑在2 MPa,70 oC的反應(yīng)條件下,底物肉桂醛轉(zhuǎn)化率為98.6%,產(chǎn)物氫化肉桂醛的選擇性達(dá)88.2%,他們認(rèn)為Pt-Ni之間的強(qiáng)相互作用促進(jìn)了Pt原子上吸附的氫原子向碳納米管溢流,增加了活性氫物種數(shù)量,從而提高了催化活性與氫化肉桂醛的選擇性。另外他們?cè)谔技{米管上負(fù)載制備了Pt-Co雙金屬催化劑,研究發(fā)現(xiàn)0.5wt.%Pt-0.17wt.%Co/CNTs催化劑在2.5 MPa,60 oC的條件下,同樣顯示出優(yōu)越的催化性能,其中肉桂醛轉(zhuǎn)化率為92.4%,肉桂醇選擇性為高達(dá)93.6%。Abu Bakar等研究了MCM-41負(fù)載的Pt-Ni催化劑用于苯的加氫反應(yīng),發(fā)現(xiàn)Pt-Ni雙金屬催化劑的催化活性優(yōu)于單金屬Pt催化劑,Ni的引入提高了Pt的分散度。
而在此前在合成(R)-(+)-EHPB的研究方面,由中國(guó)科學(xué)院李曉紅在利用固定床反應(yīng)器對(duì)EOPB的不對(duì)稱氫化反應(yīng)進(jìn)行了探索研究。
2、本課題的主要研究?jī)?nèi)容(提綱)和成果形式:
研究?jī)?nèi)容:
1.催化劑的制備。包括單金屬及負(fù)載型Pt-M(Ni,Co,Cr)/Al2O3雙金屬催化劑的制備。常用方法有浸漬法、分解法、化學(xué)還原法。本實(shí)驗(yàn)主要采用共浸濕式還原法制備了單質(zhì)Pt催化劑和Pt-M(M=Ni,Co,Cr)雙金屬催化劑。
2.通過(guò)*RD、TEM、H2-TPR、苯TPD、*PS、UV-Vis等一系列表征方法對(duì)催化劑的進(jìn)行分析,解釋反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)過(guò)程模型。
3. 催化劑對(duì)2-氧-4-苯基丁酸乙酯不對(duì)稱加氫的評(píng)價(jià)。主要通過(guò)不對(duì)稱加氫反應(yīng)條件,反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率及對(duì)映選擇性ee值為指標(biāo)考察各類催化劑的催化效果。同時(shí)考察不同Pt/M摩爾比、熱處理、反應(yīng)溶劑、辛可尼定用量等因素對(duì)催化劑催化EOPB不對(duì)稱加氫性能的影響。
成果形式:
(1) 產(chǎn)物(R)-(+)- EHPB的轉(zhuǎn)化率高低和光學(xué)選擇性大小
光學(xué)收率ee.[%]=([R]-[S])/([R]+[S])*100
轉(zhuǎn)化率conv.%=[(A2+A3)/Gi]/[(A2+A3)/Gi+A1] ……(未完,全文共5312字,當(dāng)前僅顯示1866字,請(qǐng)閱讀下面提示信息。
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